高层住宅外墙保温材料主要有以下几种：

1. 聚苯板（EPS）：聚苯板是一种常见的保温材料，具有良好的保温性能和隔热性能。它轻质、易安装，且具有较低的导热系数。

2. 矿棉板：矿棉板具有良好的隔热性能和吸声性能，同时还能起到防火的作用。然而，由于矿棉材料会释放有害气体，目前在我国的使用受到限制。

3. 聚脲醛泡沫（PF）：聚脲醛泡沫是一种高性能保温材料，具有优异的保温性能和机械强度，同时还具有很好的隔音效果和耐火性能。

4. 玻璃棉板：玻璃棉板是一种常见的保温材料，具有良好的隔热性能、吸湿性能和隔音性能。它还具有优秀的防火性能和化学稳定性。

5. 外墙外保温系统（EIFS）：外墙外保温系统是一种综合性的保温材料系统，包括保温层、粘结层、抗裂层和面层等组成。它可以提供很好的保温、防水和装饰效果。

需要注意的是，不同保温材料适用于不同的建筑设计和环境要求。在选择外墙保温材料时，应考虑其保温性能、防火性能、环保性能以及施工和维护的方便性。建议在选择和使用过程中参考相关的建筑规范和行业标准，并咨询专业人士的意见。